Una de las joyas de diamantes más espectaculares de la Smithsonian Insitution es el collar Napoleón. Se cree que originalmente era propiedad de Catalina la Grande de Rusia, fue presentada por el emperador Napoleón de Francia a su segunda esposa, Marie-Louise de Austria, cuando nació su hijo en 1811. El collar en plata y oro contiene diamantes 172 con un peso de quilates 275: diamantes ovalados y de talla cojín 28, colgantes con forma de pera 19 y diamantes ovalados y acentuados con pequeños diamantes redondos y motivos engastados en plata y oro. Los diamantes se cortan en el estilo "antiguo mío", el precursor del corte brillante moderno, y tienen un alto grado de fuego (destellos de color a medida que la piedra se mueve con la luz), pero menos brillo debido a la menor refracción de la luz a través de la parte superior del la piedra.

El collar tiene un peso de gema total estimado de quilates 275, y el diamante individual más grande en él pesa aproximadamente quilates 10. Cuando Marie-Louise murió en 1847, el collar fue entregado a su cuñada, la archiduquesa Sophie de Austria, quien retiró dos piedras para acortar el collar. Se hicieron aretes con las dos piedras removidas, cuyo paradero se desconoce.

En 1872, el collar fue legado al hijo de la archiduquesa, el archiduque Karl Ludwig de Austria. En 1948, el nieto del archiduque Ludwig, el príncipe Franz Joseph de Liechtenstein, vendió el collar a un coleccionista francés que luego se lo vendió a Harry Winston en 1960. Marjorie Merriweather Post obtuvo el collar de Winston y lo donó a la Institución Smithsonian en 1962.

Es difícil valorar una pieza como esta en el mercado actual. Sin embargo, en 1993, la casa de subastas Christie's en Ginebra vendió otro collar que Napoleón le había regalado a Marie-Louise y que estaba compuesto de rubíes y diamantes. Este collar se vendió por $ 13 millones.